線偏振光通過某些物質(zhì)(尤其是含有不對稱碳原子物質(zhì),如蔗糖)的溶液或某些晶體(如石英)后,其振動面(偏振面)會旋轉(zhuǎn)一定角度的現(xiàn)象,稱為旋光現(xiàn)象,旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度,具有這種性質(zhì)的物質(zhì)稱為旋光物質(zhì)。迎著光的傳播方向,振動面發(fā)生順時針旋轉(zhuǎn)的,稱為右旋物質(zhì),振動面發(fā)生反時針旋轉(zhuǎn)的,稱為左旋物質(zhì)。
通過研究物質(zhì)的旋光性,尤其是對它的定量測定,可以獲知物質(zhì)的濃度、含量及純度等信息,因而測定物質(zhì)的旋光度,旋光率常常作為物質(zhì)定量分析的一個重要項目。除物理研究外,這項技術(shù)在化學(xué),化工,醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域也得到廣泛應(yīng)用。
近年流行的液晶顯示器,也是利用旋光現(xiàn)象做成的。顯示器所用的液晶分子一般是具有棒狀結(jié)構(gòu)的偶極分子,制造時,在液晶盒兩個外表面貼起偏片和檢偏片,對液晶盒的兩個內(nèi)表面進(jìn)行處理,使盒內(nèi)的液晶分子成螺旋狀排列,光通過這種螺旋結(jié)構(gòu)時,偏振面會發(fā)生旋轉(zhuǎn)。當(dāng)在液晶盒上外加電壓時,電場力使偶極分子重新排列,改變了原有的螺旋結(jié)構(gòu),使旋光率減小或旋光性消失,撤去電場后,靠分子間的作用力,又會恢復(fù)螺旋結(jié)構(gòu)。因此,可通過電場控制光線通過液晶的旋光度,進(jìn)而控制通過檢偏片的光強度。若干這種液晶單元組合在一起,由外信號控制每個單元的亮度,就構(gòu)成了顯示器。
【實驗?zāi)康摹?/p>
1. 觀察旋光現(xiàn)象,了解旋光物質(zhì)溶液的旋光度、旋光率與濃度的關(guān)系
2. 測量不同濃度的蔗糖及果糖溶液的旋光度,繪制旋光曲線,計算旋光率
3. 測量未知濃度蔗糖及果糖溶液的旋光度,根據(jù)旋光度和旋光率計算溶液的濃度
【實驗原理】
菲涅爾曾提出一種理論對晶體中的旋光現(xiàn)象加以解釋。設(shè)沿著晶體光軸傳播的線偏振光,是由兩個沿相反方向旋轉(zhuǎn)的等頻率的圓偏振光合成,在旋光晶體中,這兩個圓偏振光具有不同的傳播速度,導(dǎo)致從晶體出射的光合成振動面的改變,當(dāng)順時針旋轉(zhuǎn)的圓偏振光速度較快時,稱為右旋物質(zhì),當(dāng)逆時針旋轉(zhuǎn)的圓偏振光速度較快時,稱為左旋物質(zhì)。
晶體的旋光度
與光通過的晶體長度L成正比。
液體的旋光度正比于溶液的濃度C和光通過的溶液長度L,
。
為比例系數(shù),稱為該物質(zhì)的旋光率。
用若干不同濃度的溶液,測得其旋光度,即可作出旋光度-濃度曲線,一般稱為旋光曲線。計算該直線的斜率,可以求得溶液的旋光率
。
在實際應(yīng)用里,只要測得未知液體樣品的旋光度
,可以迅速地從事先繪制的同種物質(zhì)的“旋光度-濃度曲線”上查出溶液濃度,或求得旋光率
后,用
計算溶液濃度。
實驗表明,旋光率與入射光的波長和溶液的溫度有關(guān)。同一種旋光物質(zhì)在一定的溫度下,其旋光率與入射光波長成反比,即隨著波長的減小而迅速增大,這個現(xiàn)象稱為旋光色散。為此在測量液體的旋光率時,必須采用單色光(一般是鈉光)。
【實驗儀器】
圖1 小型旋光儀
圖2 ?。祝兀牵础⌒⌒托鈨x光學(xué)結(jié)構(gòu)圖
WXG—4 型旋光儀是一種實用儀器,具有調(diào)節(jié)簡單,讀數(shù)快捷的特點。儀器的實體如圖1,光學(xué)結(jié)構(gòu)如圖2。
從鈉光燈射出的光線,經(jīng)起偏鏡變成線偏振光,在半波片(勞倫特石英板裝置)處產(chǎn)生三分視場。其原理和視場可用圖3說明。在圖3中,半波片晶軸方向用Z表示。起偏鏡的透振方向用P1表示,檢偏鏡的透振方向用P2表示,Z與P1之間的夾角θ稱為蔭視角,一般在2~10度之間。半波片的大小約為視場的三分之一,置于視場中央,偏振方向與半波片光軸夾角為θ的線偏振光經(jīng)過半波片,出射時仍為線偏振光,但偏振方向繞光軸旋轉(zhuǎn)2θ角,用P1ˊ表示。經(jīng)過半波片的光(中央部分)與未經(jīng)過半波片的光(兩邊部分)雖然都是線偏振光,但偏振方向不同,經(jīng)檢偏鏡后,就形成三分視場。
圖3 三分視場原理和視場
通過物目鏡組可觀察到如圖3所示的三種情況。A圖中,P2的透振方向與P1ˊ垂直,視場中間黑兩邊亮。C圖中,P2的透振方向與P1垂直,視場中間亮兩邊黑。B圖中,P2的透振方向與P1,P1ˊ夾角相等,顯示三部分亮度一致的均勻視場,這種情況稱為零度視場。
當(dāng)放入裝有待測溶液的樣品試管后,由于溶液的旋光性,使線偏振光的振動面旋轉(zhuǎn)一定的角度,零度視場隨即發(fā)生變化,出現(xiàn)如圖3中A或C所示的非零度視場。轉(zhuǎn)動旋轉(zhuǎn)手輪,使檢偏鏡與讀數(shù)度盤轉(zhuǎn)動一定的角度,直至再次出現(xiàn)零度視場。轉(zhuǎn)過的角度即為溶液的旋光度。
當(dāng)P2的透振方向轉(zhuǎn)到圖3中的Z方向時,也會出現(xiàn)視場亮度相等的現(xiàn)象,此時的視場亮度遠(yuǎn)大于零度視場時的視場亮度,轉(zhuǎn)動旋轉(zhuǎn)手輪時視場亮度變化不明顯,稱為假零點,實驗時應(yīng)避免將假零點視場當(dāng)作零度視場。
角度值由帶游標(biāo)的度盤讀出,讀數(shù)方法類似游標(biāo)卡尺,游標(biāo)分度值0.05度。為了消除偏心差,設(shè)有兩個游標(biāo)窗口,旋光度的角度值應(yīng)取兩個窗口讀出角度的平均值。
與儀器配套,用來裝待測液體的試管每套為8只。其中1-4號長度為1分米(dm),5-8號長度為2分米。
【預(yù)習(xí)思考題】
1. 線偏振光偏振面與檢偏器透振方向有一定的夾角θ時,透射光強將如何變化?(馬呂斯定律)
2. 簡述半波片的構(gòu)成與作用
【實驗內(nèi)容】
1. 接通旋光儀鈉燈電源,預(yù)熱約5分鐘。
2. 轉(zhuǎn)動旋轉(zhuǎn)手輪,觀察三分視場的變化,調(diào)節(jié)調(diào)焦手輪使視場最清晰。
3. 未放樣品時,調(diào)節(jié)到零度視場,如果度盤讀數(shù)不為零,即為零位誤差,在后續(xù)的讀數(shù)中對此偏差值應(yīng)作修正。在零度視場附近輕微調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)手輪觀察視場亮度隨度盤轉(zhuǎn)角變化的速率,并與度盤手輪轉(zhuǎn)動90°后出現(xiàn)的假零點的亮度變化速率進(jìn)行比較,增強對假零點判斷的經(jīng)驗。
4. 先測量蔗糖1-8號樣品管(其中1-7樣品的濃度已知)的旋光度。根據(jù)1-7號樣品的測量結(jié)果繪制蔗糖溶液的旋光度-濃度曲線,由曲線的斜率,求出蔗糖的旋光率,并由此按8號樣品的旋光度求出第八號樣品的濃度。
5. 換用果糖1-8號樣品重復(fù)上述操作,求出果糖的旋光率和第八號果糖樣品的濃度。
【注意事項】
1. 放入樣品試管時,注意使試管有凸起的一端朝上,若試管中有少量氣泡,應(yīng)匯集在凸起部。
2. 度盤的讀數(shù)范圍為0~180度,對于果糖等左旋物質(zhì),應(yīng)將讀數(shù)減去180度,所得負(fù)值表示樣品為左旋物質(zhì)。
3. 在數(shù)據(jù)處理時要注意準(zhǔn)確使用各個物理量的單位。樣品濃度的單位用g?。。悖恚常L度的單位用dm,旋光率的單位是度·cm3 /?。洌怼ぃ纭?/p>
4. 樣品試管的長度分為1dm和2dm兩種,在實驗中可以根據(jù)待測溶液的濃度和旋光度的大小來選用。一般濃度和旋光度較小時,應(yīng)該選擇較長的試管,以獲得較高的測量精度。特別注意在本實驗中如果采用了不同長度的試管,則作圖前必須對測量數(shù)據(jù)作歸一化處理;
5. 旋光度與溫度有關(guān)。溶液溫度每升高1度,旋光度約減少0.3%;因而在實際要求較高的工作中,環(huán)境溫度一般確定為20度。
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